大姨妈刚走就同房可能会怀孕。因为虽然月经刚走基本不会有排卵的情况，但是也不排除有的人排卵异常。如果近期没有生育计划，建议每次同房都做好避孕措施，如戴安全套、吃避孕药等，以免意出现外怀孕。另外，建议不要在月经刚走后就同房。因为这时候女性子宫内膜才开始生长，宫腔内的创伤还没有恢复，此时同房可能会加重宫腔的创伤或者引起细菌感染，严重者可能会出现不孕不育的情况。